はじめに　　電荷移動（Charge Transfer）の概念は、化学種の電子状態を特性づける上で、化学におけるもっとも基本的な概念の一つと考えられる。その理論的取り扱いは、R. S. Mulliken（1952）によって始められ、その後、この概念は、電子状態の解釈に不可欠な基本概念となっている。鈴木らは、各電子状態における基底配置、局在励起配置、電荷移動配置等の化学者にとってなじみの深い状態に基づいて、各状態の寄与を定量的に評価する配置解析法（Configuration Analysis）を定式化した。本発表では、典型的な電荷移動錯体であるテトラシアノベンゼン（TCNB）とベンゼンおよびメチル化ベンゼンとの電荷移動錯体の基底および励起電子状態波動関数の配置解析結果について報告する。

　配置解析法の概要　　分子スピン軌道関数で構成された分子の電子状態波動関数は、一般に次式のように展開することができる。ここで、F ⁰[ ．．． ]は各種の電子配置を、係数でつくられた行列式は対応する電子配置の寄与の大きさを表す。

ここで、V ⁰などは、基底配置、局在励起（LE）配置、電荷移動（CT）配置等の参照配置を表す。D₀などは、分子軌道の係数からつくられる小行列式である。従って、解析しようとする基底および励起電子状態V₀およびV_IK は、参照状態で展開されたことになり、V⁰などの係数が各参照状態の寄与の大きさを表す。従って、配置解析計算は、V⁰などの係数である行列式の値を計算することに帰着する。

　結果と考察　　TCNBとベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ジュレン、ペンタメチルベンゼンおよびヘキサメチルベンゼンとのサンドイッチ型二量体を初期構造として、MOPACにより最適化構造を求めた。その結果、いずれの錯体についても、回転対称軸が互いにやや傾いた構造が最適化安定構造となった。この構造を用いてCNDO/S計算を行い、基底および励起一重項状態の電子波動関数を求めた。得られた波動関数の配置解析計算を行い、基底および励起電子状態に対する分子間電荷移動の寄与を調べ、各電子状態のキャラクタリゼ−ションを行った。
　基底電子状態の配置解析結果は、いずれの錯体においても、参照状態の基底配置の寄与が99.5%を越えており、電荷移動の寄与は無視できるほど小さい。従って、この錯体は基底状態でいわゆる接触体として存在していると考えられ、実験結果に対応した結果が得られた。
　TCNB-ベンゼン錯体の第１励起状態は、TCNBのLE配置の寄与が93%で、この状態はTCNBのLE状態に帰属される。TCNBからベンゼンへのCTの寄与は7%である。CTの寄与は、メチル基の数とともに増加する。キシレン、ジュレン、ペンタおよびヘキサメチルベンゼンでは、CTの寄与がそれぞれ70、99、98および99%で、これら錯体の第１励起状態はCT状態に帰属される。
　同様の解析から、TCNB錯体の第２および第３励起状態は、TCNBのLE状態に帰属される。CTの寄与は相対的に小さいが、とくにメチル基の数が４以上の錯体では、CTの寄与は特に小さい。これら状態とは対照的に、第４励起状態は、ベンゼンのLE状態に帰属される。
　このように、基底および励起電子状態の個々の状態の性格は、互いに大きく異なっており、各状態固有の性格を持つことがわかる。配置解析法は、電子状態の理解に有用な方法であると結論できる。